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離子液體如何提升燃料電池催化劑反應(yīng)性和耐久性?

2024-10-18 14:58:17 sh默尼 3

高比表面積(HSA)碳載體因其內(nèi)部介孔性高,已成為燃料電池應(yīng)用的理想候選材料。HSA可以容納高達(dá)75%的鉑活性表面積在介孔內(nèi)(尺寸在5.5-14 nm)。盡管HSA鉑基催化劑具有相當(dāng)高的ORR活性,但它們往往在催化層的離子網(wǎng)絡(luò)中表現(xiàn)出較高的質(zhì)子傳輸阻力。這與高氧傳質(zhì)阻力一起導(dǎo)致顯著的電壓損失,特別是在高電流密度下,局部傳質(zhì)限制變得更加明顯,需要更多的質(zhì)子和氧氣來驅(qū)動(dòng) ORR 反應(yīng)。由于尺寸排斥離聚體不能穿透HSA碳載體的微孔和較小的中孔,因此液態(tài)水負(fù)責(zé)將質(zhì)子傳輸?shù)?Pt 反應(yīng)位點(diǎn)。然而,水的離子電導(dǎo)率比離聚物小幾個(gè)數(shù)量級(jí),即使在密閉環(huán)境中,它也比 Nafion 小兩個(gè)數(shù)量級(jí)。因此,用(2.77–5.3×103)mol m?3范圍內(nèi)的高離子液體(IL)填充微孔和較小的中孔是向孔內(nèi)Pt活性位點(diǎn)提供足夠的質(zhì)子輸送的有效方法。



研究了三種離子液體:[C2mim]+[NTf2]?;[C4mim]+[NTf2]?;[C4dmim]+ [NTf2]?。這些咪唑類化合物之所以被選中,是因?yàn)樗鼈兙哂辛己玫碾x子性、傳輸性能和穩(wěn)定性。三種離子液體的陰離子結(jié)構(gòu)相同,但陽離子隨烷基鏈長(zhǎng)的不同而不同。

[C4dmim]+ [NTf2]?和[C2mim]+[NTf2]?相比陽離子化學(xué)結(jié)構(gòu)上增加了一個(gè)甲基。這些結(jié)果證實(shí),含有離子液體的催化劑在 30,000 次循環(huán)后對(duì) ORR 更具活性,因?yàn)?(1) ECSA 保留更高,(2) Nafion 降解后孔內(nèi)剩余 IL 分子具有足夠的質(zhì)子傳導(dǎo)性。研究表明[C4mim]+[NTf2]-修飾的Pt/C催化劑具有最佳的疏水性、質(zhì)子導(dǎo)電性和氧氣傳輸阻力,峰值功率密度為0.909 W cm-2,使MA和SA分別提高20%和75%。在加速應(yīng)力測(cè)試(AST)評(píng)估下,與基線相比,Pt/C-([C4mim]+[NTf2]-)實(shí)現(xiàn)了更好的耐久性。


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標(biāo)簽:   離子液體 1-乙基-3-甲基咪唑雙氟磺酰亞胺鹽 阻燃電解液