同時(shí),離子液體功能化后自身性質(zhì)發(fā)生了改變,但往往熔點(diǎn)升高、黏度變大,不利于實(shí)際應(yīng)用。本文立足于尋找降低離子液體熔點(diǎn)和黏度的方法,借鑒生物細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)性質(zhì)特點(diǎn),根據(jù)離子液體中的主要相互作用同細(xì)胞膜中磷脂分子之間的主要相互作用都是范德華力的相似性,將改變細(xì)胞膜流動(dòng)性的主要作用結(jié)構(gòu)引入離子液體中,設(shè)計(jì)合成新型離子液體——仿生離子液體。通過(guò)對(duì)仿生離子液體微觀(guān)結(jié)構(gòu)的理論計(jì)算研究,探索其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的變化規(guī)律,同時(shí),利用仿生離子液體的高生物相容性,將其應(yīng)用于生物傳感器的制備,拓展該類(lèi)離子液體在生物領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。本文是國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(“仿生離子液體的設(shè)計(jì)與性質(zhì)及其在生物催化中的應(yīng)用” No.21173070)的一部分,主要研究成果包括: 1.仿生離子液體的設(shè)計(jì)合成與表征。生物膜是由磷脂雙層分子構(gòu)成,當(dāng)外界環(huán)境條件改變時(shí),其結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生適當(dāng)改變,以維持細(xì)胞膜的流動(dòng)性,這是細(xì)胞的恒黏適應(yīng)性。根據(jù)離子液體結(jié)構(gòu)與生物細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的相似性,我們將產(chǎn)生恒黏適應(yīng)性的分子結(jié)構(gòu)引入離子液體,通過(guò)在甲基咪唑分子上修飾含有雙鍵或含有甲基支鏈結(jié)構(gòu)的脂肪鏈,設(shè)計(jì)、合成了以四氟硼酸、六氟磷酸為陰離子的仿生離子液體。采用核磁共振波譜等技術(shù)對(duì)所合成的離子液體進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,并使用紫外可見(jiàn)分光光度法測(cè)定了所合成離子液體中雜質(zhì)對(duì)甲苯磺酸的含量。所合成的對(duì)甲苯磺酸類(lèi)離子液體中間體在室溫下為固體,四氟硼酸和六氟磷酸離子液體室溫下為液體。 2.仿生離子液體的熔點(diǎn)測(cè)定及量化計(jì)算。測(cè)定了所合成離子液體的熔點(diǎn)或玻璃化溫度,探討了陽(yáng)離子不同側(cè)鏈結(jié)構(gòu)對(duì)其理化性質(zhì)的影響。采用密度泛函B3PW91方法對(duì)所合成離子液體的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化,分別采用密度泛函方法和二階微擾方法計(jì)算了陰陽(yáng)離子間的相互作用能,兩種方法獲得的結(jié)果具有一致性。結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)研究熔點(diǎn)與陰陽(yáng)離子間相互作用能和氫鍵的關(guān)系。研究結(jié)果表明在烷基咪唑類(lèi)離子液體的烷基側(cè)鏈中引入雙鍵或遠(yuǎn)離N原子一端引入甲基支鏈能夠降低離子液體的熔點(diǎn),結(jié)合計(jì)算結(jié)果可以得到:當(dāng)烷基側(cè)鏈較短時(shí),陰陽(yáng)離子間的相互作用對(duì)離子液體的熔點(diǎn)、玻璃化溫度等宏觀(guān)性質(zhì)貢獻(xiàn)較大;當(dāng)烷基側(cè)鏈較長(zhǎng)時(shí),陽(yáng)離子間的范德華力對(duì)熔點(diǎn)、玻璃化溫度的貢獻(xiàn)不可忽略。 3.仿生離子液體在生物傳感器中的應(yīng)用。以合成的巰基功能化仿生離子液體為功能單體,與膽固醇分子混合制成組裝溶液,并通過(guò)自組裝的方式修飾到金電極上制成膽固醇分子印跡傳感器,通過(guò)循環(huán)伏安、電化學(xué)交流阻抗等電化學(xué)方法表征電極表面,并初步考察分子印跡傳感器的性能和穩(wěn)定性。
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